Thermische und Photochemische Umlagerungen an λ5-Phosphorinen

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dc.contributor.advisorDimroth, Karl
dc.creatorConstenla Umaña, Manuel Arturo
dc.date.accessioned2023-05-31T18:42:24Z
dc.date.available2023-05-31T18:42:24Z
dc.date.issued1973-05-22
dc.description.abstractDurch Zweistufenoxydation der λ5-Phosphorine 4 und 5 wurden die neuen λ5-Phosphorine 7, 21 und 23 - 28 synthetisiert. Das 2,4-Diphenyl-6-t-butyl- λ5-phosphorin (5), das 2,4-Diphenyl-6-t-butyl-pyrylium-tetrafluoroborat (2) und das 2,4-Diphenyl-6-t-butyl-pyridin (3) sind ebenfalls in dieser Arbeit erstmalig dargestellt worden.es_ES
dc.description.abstractBeim Erhitzen von 1-Acetoxy-1-isopropoxy-2,4,6-triphenyl-λ5-phosphorin (6) in Lösung entsteht das 1-Isopropoxy-1r-oxo-6-cis-acetyl-2,4,6-triphenyl-λ5-phophacyclohexadien-(2,4) (8), das durch säurekatalysierte Epimerisierung in das trans Diastereomerenpaar umgewandelt werden kann, wie durch H-NMR-Experimente gezeigt worden ist. Kinetische und thermodynamische Experimente zigen, dass die thermische Umlagerung der λ5-Phosphorine in die entsprechenden λ5-Phosphacyclohexadiene-(2,4) zu von beiden Seiten aus erreichbaren Gleichgewichten führt, I, M, und sterische Effekte beinflussen die Lage des Glaeichgewichtes. Letztlich sind die Gleichgewichte der untersuchten Verbindungen von.. der thermodynamischen Stabilität abhängig. So ist die Gleichgewichtskonstante der Umlagerung von 7 nach 11 bei 130.1C gleich 148.0; die Gleichgewichtskonstante der Umlagerung 6 nach 8 bei 130.4C beträgt 11.4 (beide in Dekalin als Lösungsmittel).es_ES
dc.description.abstractDer einheitliche Verlauf, die Regiospezifität und die Stereoselektivität ebenso wie die Unabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der Polarität des Lösungsmittels sprechen für einen Orbitalsymmetrie-gesteuerten cyklisch-synchronen Mechanismus vom Typ einer (1,7) sigmatropen Acyl-Wanderung, wie im einzelnen belegt wird.es_ES
dc.description.abstractBei der Photo-Umlagerung, die verschiedenste experimentellen Ergebnisse weisen auch hier auf einen Orbitalsymmetrie-gesteuerten Mechanismus nach der Art einer photochemischen (1,7) sigmatropen Acyl-Wanderung hin. Die dabei enstandenen λ5-Phosphacyclohexadiene sind mit en durch thermische Umlagerung hergestellten identisch.es_ES
dc.description.procedenceUCR::Vicerrectoría de Docencia::Ciencias Básicas::Facultad de Ciencias::Escuela de Químicaes_ES
dc.description.sponsorshipPhilipps Universitaet Marburg an der Lahnes_ES
dc.description.sponsorshipUniversidad de Costa Ricaes_ES
dc.description.sponsorshipDAAD, Deutscher Akademischer Austauschdienst, Alemaniaes_ES
dc.identifier.citationhttps://books.google.co.cr/books/about/Thermische_und_photochemische_umlagerung.html?id=4atFAQAAMAAJ&redir_esc=y
dc.identifier.urihttps://hdl.handle.net/10669/89346
dc.language.isodees_ES
dc.rightsacceso abierto
dc.rightsregistro bibliográficoes_ES
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/*
dc.sourceMarburg an der Lahn, Alemania: Fachbereich Chemie der Philipps-Universitätes_ES
dc.subjectSynthesen und Strukturenes_ES
dc.subjectλ5-Phosphorinenes_ES
dc.subjectThermische Umlagerunges_ES
dc.subjectPhotochemische Umlagerunges_ES
dc.subjectSäurekatalysierte cis-trans-Isomerisierung von 1-Isopropoxy-1r-oxo-6-cis-acetyl-2,4,6-triphenyl-λ5-phospha-cyclohexadien-(2,4)es_ES
dc.subject1-Acetoxy-1-isopropoxy-2,4-diphenyl-6-t-butyl-λ5-phosphorines_ES
dc.subjectQuecksilber(II) Salze der p-substituierten-Benzoesäurenes_ES
dc.subject1,1-Dibenzoyloxy-2,4,6-triphenyl-λ5-phosphorines_ES
dc.subjectKinetik der thermischen Umlagerung von λ5-Phosphorinen in λ5-Phosphacyclohexadiene-(2,4)es_ES
dc.subjectReaktionsordnunges_ES
dc.subjectLineare Freie'Energie Beziehunges_ES
dc.subjectThermodynamik der Thermischen Umlagerunges_ES
dc.subjectMechanismus der thermischen Umlagerunges_ES
dc.subjectMechanismus der Photoumlagerunges_ES
dc.subjectKinetik der photochemischen Umlagerung von λ5-Phosphorinenes_ES
dc.subjectGeschwindigkeitskonstanten erster Ordnunges_ES
dc.titleThermische und Photochemische Umlagerungen an λ5-Phosphorinenes_ES
dc.title.alternativeThermal and Photochemical Rearrangements of λ5-Phosphorinees_ES
dc.typelibro

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